Левина - Вредные вещества в промышленности. Справочник. Том 2

Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Том II. Органические вещества. 1947.

Книга является наиболее обширным и полным в мировой литературе справочником по вредным веществам, встречающимся в промышленности b сельском хозяйстве.

Второй том посвящен рассмотрению физических, химических, токсических свойств органических кислот, сложных эфиров, нитро- и аминосоедииений жирного, полиметиленового и ароматического рядов, сераорганических, гетероциклических соединений, органических красителей, полимеров и описанию методов предупреждения вредного действия этих веществ на организм людей, работающих с ними.

Справочник предназначен для широкого' круга работников промышленности — химиков* всех специальностей, инженеров и техников, ответственных за технику безопасности, санитарных и технических инспекторов, врачей, а также для сотрудников научно-исследовательских институтов, разрабатывающих новые технологические процессы. Шестое издание вышло в 1971 г.

ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

Физические свойства. Низшие одноосновные предельные О. К. —бесцветные летучие жидкости, средние — маслянистые жидкости, высшие — твердые вещества. Низшие О. К. тяжелее воды; с увеличением молекулярной массы  плотность уменьшается. Низшие О. К. смешиваются с водой во всех соотношениях, средние растворимы в воде, высшие практически нерастворимы. Высшие непредельные одноосновные О. К. — жидкости, двухосновные — кристаллические вещества, растворимые в воде; ароматические О. К. — кристаллические вещества, малорастворимые в воде.

Химические свойства О. К. определяются как свойствами кислотной группировки, так и характером углеводородного радикала. О. К. жирного ряда (за исключением муравьиной) — слабые кислоты. Их соли сильно гидролизованы в водных растворах (растворы имеют щелочную реакцию). О. К. ароматического ряда сильнее жирных. Введение галогенов резко повышает силу О. К. При взаимодействии со спиртами О. К. образуют сложные эфиры. Скорость эфирообразования зависит от строения как кислоты, так и спирта. В результате превращений кислотной группировки можно получить ангидриды, галогенангидриды, амиды О. К. и др. За счет углеводородного радикала О. К. могут вступать в реакции замещения (галогенирование, нитрование, сульфирование), а непредельные О. К. — в реакции присоединения. Токсическое действие. При непосредственном контакте с тканями сильные О. К. действуют разрушающе, вызывая необратимые изменения в состоянии  коллоидов. Этот эффект обусловлен водородными ионами, образующимися при диссоциации кислот в водном растворе; сила действия кислоты на ткани тем больше, чем больше константа ее диссоциации. Слабые O.K. лишь раздражают ткани; в этом случае наряду со степенью электролитической диссоциации О. К. имеет значение и строение кислоты. Так как пары О. К. очень легко растворяются в жидкости, покрывающей слизистые оболочки, то они задерживаются в основном верхними дыхательными путями, где и проявляется их главное действие. Токсичность галогенангидридов О. К. также связана с образованием на влажных слизистых оболочках кислот, которые в момент выделения сильно раздражают ткани. Если кислота отличается н общей ядовитостью (как, например, щавелевая), то соответствующий галогенангидрид действует не только раздражающе, но и общетоксически.

Превращения в организме. Монокарбоновые алифатические кислоты, встречающиеся в пище, изменяются подобно промежуточным продуктам нормальных процессов обмена веществ. Превращения их алкилпроизводных подчиняются правилу Р- и ю-окисления. Дикарбоновые алифатические кислоты (кроме янтарной и глутаровой кислот, которые окисляются) инертны и мало изменяются в организме. Ненасыщенные жирные кислоты окисляются до конечных продуктов обмена. Ароматические кислоты выделяются из организма в связанном состоянии: бензойная кислота — главным образом с глицином (гликоколем) в виде гиппуровой кислоты, остальные кислоты — в основном в виде глюкуронидов. Гидроксикислоты могут связываться как по гидроксильной, так и по карбоксильной группе. Ангидриды кислот превращаются в соответствующие кислоты.

Определение в воздухе суммы одноосновных карбоновых кислот основано на переводе их в метиловые эфиры. Образовавшиеся сложные эфиры определяют по реакции с гидроксиламином и хлорным железом. Окраску раствора, возникающую при этом, сравнивают с окраской стандартного раствора. Чувствительность определения муравьиной кислоты 5 мкг, уксусной и масляной — 10, валериановой и каприловой — 20, энантовой и пеларгоновой — 30 мкг. Метод неспецифичен: мешают сложные эфиры, ангидриды жирных кислот [59]. Абрамовой разработано раздельное определение кислот, содержащих от С (до С9, с помощью хроматографии на бумаге. Суммарное определение жирных одноосновных кислот С17—C29 основано на их взаимодействии с красителем метиловым фиолетовым в щелочной среде (Исаева),