ГОСТ 5382-91 (2002) Цементы и материалы цементного производства. Методы химического анализа

ГОСТ 5382-91

УДК 691.54:543.06:006.354 Группа Ж 19

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


ЦЕМЕНТЫ И МАТЕРИАЛЫ ЦЕМЕНТНОГО ПРОИЗВОДСТВА
Методы химического анализа

Cements and materials for cement production.
Chemical analysis methods

ОКСТУ 5709
Дата введения 01.01.91


ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Государственной ассоциацией "Союзстройматериалов"

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного строительного комитета СССР от 30.01.91 № 3

3. ВЗАМЕН ГОСТ 5382-73, ГОСТ 9552-76

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта, приложения Обозначение НТД, на который дана ссылка Номер пункта, приложения
ГОСТ 8.315-91 1.12 ГОСТ 6552-80 10.2.1; 11.3.1; 14.2.1; 15.2.1; 17.3.1
ГОСТ 8.326-89 1.8 ГОСТ 6563-75 1.4
ГОСТ 8.531-85 1.12 ГОСТ 6613-86 1.2
ГОСТ 8.532-85 1.12 ГОСТ 6709-72 1.5
ГОСТ 12.1.010-76 2.5 ГОСТ 7298-79 14.2.1
ГОСТ 12.1.019-79 2.2 ГОСТ 8429-77 6.4.1; 19.2.1
ГОСТ 12.2.008-75 2.6 ГОСТ 8677-76 13.2.1
ГОСТ 12.4.004-74 2.7 ГОСТ 9147-80 1.4
ГОСТ 12.4.011-89 2.7 ГОСТ 9656-75 11.4.1; 12.2.1; приложение 3
ГОСТ 12.4.021-75 2.1 ГОСТ 10163-76 7.3.1; 11.3.1; 17.3.1; приложение 3
ГОСТ 12.4.028-76 2.7 ГОСТ 10164-75 13.2.1
ГОСТ 12.4.103-83 2.7. ГОСТ 10484-78 5.2.1; 6.2.1; 6.3.1; 8.6.1; 12.2.1
ГОСТ 61-75 8.5.1; 9.2.1; 9.3.1; 19.2.1 ГОСТ 10521-78 13.2.1
ГОСТ 83-79 5.2.1; 6.3.1; 6.4.1; 8.6.1; 18.2.1 ГОСТ 10652-73 7.2.1; 8.2.1; 9.2.1
ГОСТ 195-77 6.4.1; 14.3.1 ГОСТ 10929-76 10.2.1; 14.2.1
ГОСТ 199-78 8.5.1; 9.2.1; 9.3.1 ГОСТ 10931-74 6.4.1; 16.2.1
ГОСТ 1277-75 5.2.1; 6.3.1; 11.2.1; 14.2.1; 17.2.1; 18.2.1; 18.3.1 ГОСТ 11293-89 6.3.1
ГОСТ 1381-73 7.2.1; 19.3.1 ГОСТ 18300-87 5.2.1; 7.2.1; 7.3.1; 8.2.1; 9.2.1; 11.2.1; 13.2.1; 15.2.1
ГОСТ 1625-89 14.2.1 ГОСТ 20298-74 11.4.1
ГОСТ 1770-74 1.4 ГОСТ 20478-75 14.2.1
ГОСТ 3118-77 5.2.1; 6.2.1; 6.3.1; 6.4.1; 7.2.1; 7.3.1; 8.2.1; 8.3.1; 8.6.1; 9.2.1; 10.2.1; 10.3.1; 11.2.1; 11.3.1; 11.4.1; 12.2.1; 14.3.1; 15.2.1; 16.2.1; 17.2.1; 17.3.1; 19.2.1 ГОСТ 20490-75 8.6.1; 14.2.1; 14.3.1
ГОСТ 3158-75 17.3.1 ГОСТ 22180-76 11.4.1
ГОСТ 3639-79 13.2.2.1 ГОСТ 22867-77 5.2.1; 6.4.1; 8.2.1; 12.2.1
ГОСТ 3652-69 6.4.1 ГОСТ 24104-88 1.3
ГОСТ 3757-75 19.2.1 ГОСТ 24363-80 7.2.1; 8.2.1; 11.4.1; 16.2.1
ГОСТ 3758-75 19.2.1 ГОСТ 25336-82 1.4
ГОСТ 3760-79 7.2.1; 8.2.1; 8.3.1; 8.5.1; 9.2.1; 11.2.1; 11.4.1; 14.3.1; 17.2.1; 19.2.1 ГОСТ 25664-83 6.4.1
ГОСТ 3765-78 6.4.1 ГОСТ 27067-86 8.4.1; 18.2.1
ГОСТ 3770-75 11.2.1 ГОСТ 27654-88 2.7
ГОСТ 3771-74 12.2.1 ГОСТ 29058-91 2.7
ГОСТ 3773-72 5.2.1; 7.2.1 ГОСТ 29169-91 1.4
ГОСТ 4108-72 11.2.1; 11.3.1; 13.2.1 ГОСТ 29227-91 1.4
ГОСТ 4139-75 8.4.1 ГОСТ 29228-91 1.4
ГОСТ 4145-74 11.3.1; 17.3.1 ГОСТ 29229-91 1.4
ГОСТ 4147-74 8.2.1; 9.2.1 ГОСТ 29251-91 1.4
ГОСТ 4198-75 16.2.1 ГОСТ 29252-91 1.4
ГОСТ 4199-76 6.4.1; 18.3.1; 19.2.1 ГОСТ 29253-91 1.4
ГОСТ 4204-77 5.2.1; 6.2.1; 6.3.1; 8.6.1; 10.2.1; 11.4.1; 12.2.1; 16.2.1; 17.2.1 ТУ 6-09-07-574-75 14.3.1
ГОСТ 4217-77 6.4.1 ТУ 6-09-07-979-77 7.3.1
ГОСТ 4220-75 15.2.1 ТУ 6-09-07-996-77 7.2.1
ГОСТ 4221-76 6.4.1 ТУ 6-09-246-74 9.3.1
ГОСТ 4233-77 12.2.1; 18.2.1; 18.3.1 ТУ 6-09-1181-76 8.5.1
ГОСТ 4234-77 7.2.1; 12.2.1; 18.2.1; 18.3.1 ТУ 6-09-1368-78 7.2.1
ГОСТ 4328-77 5.2.1; 7.3.1; 8.2.1; 9.2.1; 9.3.1; 11.3.1; 11.4.1; 13.2.1 ТУ 6-09-1418-78 8.3.1; 8.4.1; 8.5.1
ГОСТ 4329-77 9.2.1 ТУ 6-09-1760-72 7.2.1
ГОСТ 4332-76 18.3.1; 19.2.1 ТУ 6-09-1887-77 7.2.1
ГОСТ 4461-77 5.2.1; 6.2.1; 6.3.1; 8.2.1; 8.4.1; 9.2.1; 14.2.1; 18.2.1; 18.3.1 ТУ 6-09-2166-77 10.2.1; 10.3.1
ГОСТ 4463-76 7.2.1; 7.3.1; 14.3.1; 19.2.1; 19.3.1 ТУ 6-09-2448-79 7.2.1; 14.3.1
ГОСТ 4478-78 8.2.1; 8.3.1; 9.2.1 ТУ 6-09-3728-78 12.2.1; приложение 3
ГОСТ 4518-75 12.2.1 ТУ 6-09-3835-77 10.3.1
ГОСТ 4523-77 7.2.1 ТУ 6-09-3970-75 7.2.1
ГОСТ 4530-76 13.2.1; 18.3.1 ТУ 6-09-3973-75 19.2.1
ГОСТ 4919.2-77 5.2.1 ТУ 6-09-4530-77 7.2.1
ГОСТ 5456-79 7.2.1; 7.3.1; 8.5.1; 14.3.1 ТУ 6-09-4756-79 Приложение 3
ГОСТ 5632-72 Приложение 3 ТУ 6-09-4758-67 12.2.1; приложение 3
ГОСТ 5712-78 11.4.1 ТУ 6-09-5360-87 7.2.1
ГОСТ 5841-74 16.2.1 НРБ - 76/87 2.4
ГОСТ 6259-75 13.2.1 ОСП - 72/87 2.4

5. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Ноябрь 2002 г.


Настоящий стандарт распространяется на цементы, клинкер, сырьевые смеси, минеральные добавки и сырье, применяемые в цементном производстве, и устанавливает нормы точности выполнения анализов химического состава, а также методы определения массовой доли влаги, потери при прокаливании, нерастворимого остатка, оксидов кремния, кальция (в том числе свободного), магния, железа, алюминия, титана, серы, калия, натрия, марганца, хрома, фосфора, бария, хлор-иона, фтор-иона (далее - элементов).
Допускается применение других методов анализа, метрологически аттестованных и соответствующих нормам точности настоящего стандарта. При этом ошибка воспроизводимости методов не должна превышать двух ошибок повторяемости, установленных в стандарте для соответствующих элементов.
Пояснения к терминам, применяемым в настоящем стандарте, приведены в приложении 1.

1. Общие требования

1.1. Отбор проб цемента и других материалов - в соответствии с нормативно-технической или технологической документацией на эти материалы.
1.2. Отобранную пробу материала сокращают несколькими последовательными квартованиями до 25 г и подсушивают. Твердые зернистые материалы предварительно измельчают в металлической ступке до полного прохождения через сито 05 по ГОСТ 6613, после чего магнитом удаляют попавшие в пробу металлические частицы. Не допускается обработка магнитом, если материал содержит магнитные минералы. Дальнейшим квартованием отбирают для анализа среднюю аналитическую пробу массой около 10 г, которую растирают в агатовой, яшмовой или корундовой ступке до состояния пудры (при контрольном просеивании проба должна полностью проходить через сито 008 по ГОСТ 6613).
Подготовленную пробу хранят в стеклянном бюксе с притертой крышкой для защиты от воздействия окружающей среды.
Перед взятием навески пробу высушивают в сушильном шкафу до постоянной массы при температуре (110±5)°С (за исключением случая, когда выполняют анализ по определению содержания влаги), охлаждают в эксикаторе и тщательно перемешивают. Масса считается постоянной, если разность двух последовательных взвешиваний после сушки не превышает 0,0004 г. Допускается производить анализ из воздушно-сухой навески с последующим пересчетом на сухую навеску. Массу сухой навески (m) в граммах вычисляют по формуле
, (1)
где m0 - масса навески материала в воздушно-сухом состоянии, г;
X - массовая доля влаги в материале, определенная по разд. 3, %.
1.3. Для взвешивания навесок в зависимости от допускаемой погрешности взвешивания применяют лабораторные весы общего назначения 2-го класса точности (типа ВЛР-200 или аналогичные) или 4-го класса точности (типа ВЛТК-500 или аналогичные) по ГОСТ 24104-88*.
Массу навесок анализируемых проб, осадков в гравиметрических методах, исходных веществ для приготовления стандартных растворов взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, навесок индикаторов для приготовления растворов и индикаторных смесей - с погрешностью не более 0,001 г, навесок реактивов для приготовления титрованных и вспомогательных растворов - с погрешностью не более 0,01 г, а плавней - с погрешностью не более 0,1 г.
____________
* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

1.4. Для проведения анализа применяют мерную лабораторную посуду не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29228, ГОСТ 29229 (пипетки), ГОСТ 29251, ГОСТ 29252, ГОСТ 29253 (бюретки) и ГОСТ 1770 (цилиндры, мензурки, колбы), а также стеклянную посуду (стаканы, колбы конические, воронки конические, эксикаторы и др.) по ГОСТ 25336, фарфоровую посуду и оборудование (тигли, лодочки, вставки для эксикаторов и др.) по ГОСТ 9147, тигли и чашки из платины по ГОСТ 6563, беззольные фильтры по соответствующей нормативно-технической документации (НТД).
Допускается применение аналогичной импортной посуды и материалов.
1.5. Для приготовления растворов и проведения анализов применяют реактивы не ниже ч.д.а., если не указана иная классификация, и дистиллированную воду, которая должна соответствовать ГОСТ 6709 в части требований к массовой доле ионов хлора и кальция.
1.6. Для прокаливания и сплавления навесок анализируемых проб с плавнями применяют муфельные лабораторные электропечи или печи аналогичного типа с температурой нагрева до 1100 °С.
Для сушки материалов в воздушной среде используют сушильные шкафы с терморегулятором.
Для проведения анализов используют электрические плитки, песчаные и водяные бани, термометры, магнитные мешалки, титраторы, фотоэлектротитриметры, иономеры, pH-метры, пламенные фотометры, концентрационные фотоэлектроколориметры.
1.7. Применяемые средства анализа должны соответствовать требованиям НТД на них.
1.8. Применяемые средства измерений должны быть поверены, а оборудование аттестовано по ГОСТ 8.326**.
____________
** На территории Российской Федерации действуют ПР 50.2.009-94.

1.9. Концентрацию растворов выражают:
- массовой долей в процентах, численно равной массе вещества в граммах в 100 г раствора;
- массовой концентрацией в граммах на кубический дециметр или граммах на кубический сантиметр;
- молярной концентрацией вещества в молях на кубический дециметр (М);
- молярной концентрацией вещества эквивалента в молях на кубический дециметр (Н);
- соотношением объемных частей (например, 1:2), где первые числа означают объемные части концентрированной кислоты или иного реактива, а вторые - объемные части воды (если не указан другой растворитель).
1.10. Допускается последовательное определение нескольких элементов из одной навески, переведенной в раствор, отбирая аликвотные части раствора. Схема систематического анализа цемента приведена в приложении 2.
1.11. Массовую концентрацию стандартных растворов, а также титранта по определяемому элементу (далее - титр) и соотношение объемов растворов (в титриметрических методах) рассчитывают как среднее арифметическое по результатам не менее трех параллельных определений. Расчет проводят до четвертого значащего знака.
1.12. Для контроля погрешности результатов анализа используют изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.531 и ГОСТ 8.315 и аттестованные в соответствии с ГОСТ 8.316 и ГОСТ 8.532 стандартные образцы состава вещества и материалов: государственные и отраслевые стандартные образцы (ГСО и ОСО), стандартные образцы предприятий (СОП). При этом результат анализа стандартного образца считают удовлетворительным, если среднее арифметическое двух параллельных определений отличается от аттестованного значения массовой доли определяемого элемента не более чем на 0,7 ошибки повторяемости, установленной в стандарте для соответствующего элемента.
1.13. Массовую долю элементов в анализируемой пробе определяют параллельно в двух навесках. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений.
1.14. В качестве норм точности (метрологических характеристик) определение содержания элемента используют:
- ошибку повторяемости, характеризующую возможные расхождения между результатами анализа одного образца, полученными одним лаборантом при использовании одного метода, одной и той же аппаратуры и реактивов и за возможно более короткий срок;
- ошибку воспроизводимости, характеризующую возможные расхождения между результатами анализа одного образца, полученными при использовании одного метода, но в разных лабораториях, разными лаборантами и с использованием разной аппаратуры и реактивов;
- расхождение между параллельными определениями.
1.14.1. Для вычисления ошибки повторяемости используют результаты параллельных определений массовой доли элементов, выполненных в данной лаборатории за последнее время. Используют не менее 20 пар результатов параллельных определений.
Среднюю квадратическую (стандартную) ошибку повторяемости (Sп) вычисляют по формуле
, (2)
где - средний размах по всем парам параллельных определений.
Средний размах ( ) вычисляют по формуле
, (3)
где Ri - абсолютное значение разности между результатами i-й пары параллельных определений (размах);
n - общее число пар анализов (n 20).
Размах (Ri) вычисляют по формуле
, (4)
где и - соответственно результаты 1-го и 2-го определения в i-й паре параллельных анализов.
1.14.2. Для вычисления ошибки воспроизводимости выполняют анализы одного тщательно усредненного образца в разных лабораториях или в одной, но разными лаборантами и с использованием разной аппаратуры и реактивов.
Ошибку воспроизводительности (Sв) вычисляют по формуле
, (5)
где Xi - результат i-го отдельного анализа;
- средний результат анализа по всем данным;
n - число анализов (n 20).
1.14.3. Для оценки правильности проведения единичного определения используют расхождение между двумя (n = 2) параллельными определениями (Rmax) при доверительной вероятности 95%, которое вычисляют по формуле
, (6)
Значения Sп и Rmax для соответствующего метода зависят от массовой доли определяемого элемента, и устанавливают дифференцированно для конкретного интервала его содержания.
При попадании результатов параллельных определений в смежные интервалы содержания определяемого элемента Rmax для данного анализа принимают как среднее арифметическое значение величин расхождений, установленных для этих интервалов.
1.15. В случае, если соответствующей НТД установлено предельное значение для определяемого элемента, а полученный результат анализа отличается от этого предельного значения менее чем на величину ошибки повторяемости, следует произвести повторный анализ не менее чем из трех навесок. За окончательный результат принимают среднее арифметическое этих определений.
Если предельное значение установлено для суммы элементов, то отличие полученного результата определения этой суммы от предельного значения оценивают по сумме ошибок повторяемости, установленных для элементов, умноженных на соответствующую долю элементов в полученной сумме.
1.16. При текущем контроле материалов производства цемента допускается не выполнять параллельных определений для каждого анализа. В этом случае для контроля погрешности анализа параллельные определения (из двух навесок) следует выполнять не менее чем для 10% анализируемых проб.
1.17. При применении физико-химических методов анализа, например, фотоэлектроколориметрического, спектрофотометрического, атомно-эмиссионного, атомно-абсорбционного и др., требующих построения градуировочных графиков, графики строят в прямоугольных координатах. На оси абсцисс откладывают массу определяемого элемента (г, мг) или массовую долю (%), а на оси ординат - соответствующий аналитический сигнал (оптическую плотность, силу тока и др.).
Для построения графиков используют ГСО или ОСО
...